اهمیت شناخت مواد:
یكی از بزرگترین مشكلات مبتلا به صنایع پلیمری و بازیافت پلیمرها، عدم شناخت مراكز تولیدی و یا فروش مواد اولیه از مواد پلیمری است و همین امر سبب میگردد مواد مناسبی خریداری نشود و یا قطعه تولید شده با افت کیفیت مواجه گردد.
برای مثال گاهی :
-پس از اتمام مواد، جایگزینی آنها درست انجام نمی شود و خواص محصول جدید با مشخصات تولیدات قبلی تفاوتهای محسوسی دارد، حتی اگر جنس و نوع انتخاب شده ساخت همان شرکت قبلی باشد ولی به دلیل متفاوت بودن گونه افت زیادی در خواص قطعات جدید بوجود می آید.
-مواد پلاستیکی زیادی خریداری می شود بدون تست کردن صحت نوع مواد ادعا شده از طرف فروشنده.
برای مثال ادعا می شود که 10 تن فیلم پ.پ است در حالی که در واقع مواد پی وی سی است و یا بجای گرانول پلی اتیلن گرانول پ.پ ارسال می گردد.
برای ورود علمی و آگاهانه در این حوزه و جلوگیری از انتخاب غلط مواد پلیمری باید ابتدا با سه واژه ی جنس، نوع و گونه پلیمر آشنا شد و سپس از پارامترهای فنی آنها اطلاعات لازم را به دست آورد.
هفت پلاستیك پلی اتیلن سنگین، پلی اتیلن سبک، پی وی سی، پلی استایرن، پت , پلی پروپیلن وABS از اهمیت صنعتی و بازرگانی بسیار بالایی برخوردار هستند .
در این مقاله به بررسی روشهای شناسایی كیفی این پلاستیكها پرداخته می شود.
برای این منظور سه مبحث زیر بسیار مهم است:
الف: روشهای ساده ی تشخیص پلاستیكها از لاستیكها
ب: روشهای تشخیص پلاستیكهای گرمانرم از گرماسخت
پ: آزمایشهای ساده و کم هزینه برای تشخیص
پلاستیک ها از چه موادی تشکیل شده اند؟
یك آمیزه پلاستیكی معمولا از اجزای زیر تشکیل شده است:
- پلیمر پایه (مهمترین جزء آن قطعه است.)
- پركنندهها
- نرم كننده (در صورت امكان)
مهمترین قسمت یك آمیزه، پلیمر پایه ی آن است بنابراین اگر شناسایی جنس و نوع درست انجام شود، با اهمیتترین بخش فرآیند با موفقیت صورت پذیرفته است در غیر این صورت اگر تنها، افزودنیهای آمیزه درست شناسایی شده باشند، گزارش كار گمراهكننده و فاقد ارزش خواهد بود.
بنابراین شناسایی كیفی یك قطعه پلاستیكی عبارتست از مشخص نمودن جنس اجزاء اصلی شركتكننده در آمیزه (فرمولاسیون) آن قطعه، كه معمولاً جنس پلیمرپایه آن مشخص میشود (صرفنظر از مقدار آن در آمیزه).
مراحل اولیه شناسایی كیفی پلاستیكها با استفاده از آزمایش های ساده:
اولین گام در شناسایی كیفی یك پلاستیك
استفاده از خواص ظاهری و مكانیكی است:
بهعنوان مثال آیا نمونه شفاف است یا كدر؟
انعطاف پذیر است یا خیر؟
خاصیت كشسانی دارد؟
سخت است یا نرم؟
دانسیته ی آن چقدر است؟
و شرایط كاركرد قطعه چیست؟
از هر كدام از این اطلاعات میتوان سر نخهای اولیه شناسایی كیفی را به دست آورد.
مثال: از بررسی های یک نمونه فیلم شفاف نتایج مقدماتی زیر گرفته شده است:
الف. فیلم نمونه مجهول ، شفاف است.
ب. نمونه در برابر حرارت در محدوده حرارتی (111) ˚Cذوب میشود.
پ. فیلم نمونه روی سطح آب شناور باقی میماند به عبارت دیگر دانسیته آن کمتر از یک گرم بر سانتیمتر مکعب است.
ت. در اثر تماس با آب ، آب را جذب نمیکند.
ث. در اثر ذوب فیلم تودهای به دست می آید که دارای ظاهری کدر و ابری رنگ میباشد.
ج. هنگام ذوب شدن و خصوصا با بالا رفتن حرارت بعد از ذوب پلاستیک بویی شبیه به موم و واکس از نمونه به مشام میرسید.
جمع بندی و استفاده از این اطلاعات در مباحث آینده مطرح خواهد شد.
گام دوم آزمونهای اولیه شناسایی كیفی پلاستیك ها
آزمایشهای مقدماتی كه در این مبحث معرفی میشوند در عین سادگی، ارزانی و امكان انجام سریع، اطلاعات كلیدی و مهمی را از ماهیت پلیمر مجهول آشكار میسازند.
2-1- آزمونهای تجزیه حرارتی
در بررسیهای مقدماتی و غیر کمی، از دو روش تجزیه حرارتی (پیرولیز) و سوزاندن زیاد استفاده میشود .
نتایج هر دو روش مکمل هم بوده و برای دستیابی به اطلاعات مورد نیاز به کار میرود.
نکته قابل تذکر این است که، در کاربرد این دو روش، فرد باید قوه تشخیص، حس بویایی قوی، تجربه لازم و صبر و دقت کافی در پردازش اطلاعات فراوان به دست آمده از این روشها را داشته باشد.
2-2- تعیین PH گازهای حاصل از تخریب حرارتی پلیمر
قطعه كوچكی از یك پلاستیك به اندازه یك عدس بزرگ را درون یك بوته چینی یا لوله آزمایش كوتاه در معرض هوا، به صورت تماس غیرمسقیم با شعله یك چراغ الكلی، حرارت میدهند تا پلیمر به تخریب حرارتی خود برسد و گازهایی كه در اثر تخریب و تجزیه حرارتی از عوامل و عناصر سازنده پلاستیك به وجود آمدهاند، متصاعد گردند.
در چنین حالتی PH گازهای خارج شده را توسط معرف ها (اندیكاتورها) اندازهگیری میكنند، در اثر این تجزیه ملكولی، برخی از عناصر كلیدی تشكیل دهنده زنجیره پلیمر و گروههای جانبی آن مشخص میگردند.
بسته به ماهیت اسیدی، خنثی یا بازی بودن PH گازهای متصاعد شده، گروهی كه پلیمر مجهول به آن وابسته است مشخص میشود.
2-3- آزمون شعله
آزمون شعله غالباً در راستای شناسایی كیفی پلاستیكها و الیاف كاربرد فراوان دارد، در حقیقت هدف از انجام این آزمایش بررسی و تحقیق پیرامون رفتار و پدیدههایی است كه یك پلاستیك هنگامی كه در داخل شعله قرار میگیرد، در درون آتش و پس از خروج از آتش از خود بروز میدهد.
از ویژگیهای آزمون شعله سرعت انجام، سهولت آزمایش و اقتصادیبودن آن است ضمن این كه مجموعه اطلاعات به دست آمده، متنوع و بسیار كاربردی هستند.
توجه: معمولاً تنها با انجام یك آزمایش مانند شعله نمیتوان از صحت شناسایی كیفی یك پلاستیك مجهول مطمئن شد، همانطور كه در مبحث قبل بیان گردید با تعیین PH گازهای حاصل از یك نمونه مجهول نیز به تنهایی شناسایی جنس پلاستیك مجهول امكان پذیر نبود، با این مقدمه باید اذعان كرد جنس پلاستیك مجهول را با مجموعه ای از نتایج چند آزمون مختلف كه كنار هم گذاشته شوند تا اطمینان كامل از صحت تشخیص كیفی فراهم گردد.
نتایج حاصل از آزمایش شعله
چند گرم نمونه را به وسیله اسپاتول فلزی روی لبه خارجی شعله بگیرید. مقدار کمی در حدود نیم دقیقه
اگر نمونه بلافاصله شعله ور نشد، به مدت چند ثانیه آن را درون شعله قرار دهید و سپس آن را از شعله دور کنید.
سهولت در شعله وری، بو، خود اطفائی، تغییر رنگ، ذوب و تجزیه نمونه، سوختن نمونه، رنگ شعله باید مورد توجه قرارگیرد.
پس از آن نمونه باید به منظور تعیین جنس خاکستر نیز سوزانده شود.
با پاسخ به سوالات زیر و در نظر داشتن عناصر تشکیل دهنده پلیمر مجهول و جداول پیوست میتوان پلاستیك را تاحدودی شناسایی کرد .
الف- آیا نمونه به حالت مذاب در میآید؟
ب- آیا پلاستیك به آسانی شعله ور میشود؟
پ- آیا ماده به سختی میسوزد؟
ت- شعله چه رنگی است؟
ث- آیا از نمونه در حال سوختن قطره میچكد؟
ج- آیا قطرات در حین چكیدن مشتعل هستند؟
چ- آیا نمونه پس از سوختن از خود خاکستر بجا میگذارد؟
ح- آیا نمونه پس از بیرون آمدن از شعله خود به خود خاموش میشود؟
خ- آیا نمونه ذغالی میشود؟
د- چه بویی از سوختن پلاستیك حاصل میشود؟
هر كدام از این ویژگیهای دهگانه به عناصر شركت كننده در واحد تكرار شونده، ساختار ملكولی و پیوندهای فیزیكی بین زنجیرها بستگی دارد كه آشنایی با آنها باعث شناسایی كیفی پلاستیك تحت آزمون خواهد شد.
بررسی بوهای متصاعد شده در حین آزمون شعله پلاستیكها
بوهایی كه از سوختن پلاستیكها ایجاد میشود برانگیخته از ساختار ملكولی و مواد افزودنی آنها است، اغلب پلاستیكهای گرمانرم خالص، در حین سوختن بوهای كاملاً مشخصی تولید میكنند.
باید توجه داشت كه پركنندههای آلی، پایداركنندهها، و سایر افزودنیهای اضافه شده به آمیزه پلاستیك در حین سوختن روی بوی پلیمر خالص تاثیر میگذارند، بنابراین هرقدر پلیمر خالصتر باشد بوی متصاعد شده بهتر قابل تشخیص خواهد بود.
چند مثال برای تشخیص :
بویی كه از سوختن پلیاتیلن نسبتاً خالص بوجود میآید رایحهی پارافینها و واكسها را تداعی میكند زیرا با ساختمان ملكولی آنها تشابه دارد.
بویی كه از سوختن پلیاستایرن خالص به مشام میرسد عطری نسبتاً خوش و شبیه به شكلات دارد كه سوختن آن با ایجاد دوده همراه است.
پلیآمیدها بخاطر مشابهت ملكولی با پلیپپتایدها كه پروتئینها از آنها مشتق می شوند اغلب بویی شبیه سوختن شاخ حیوانات (دارای پایه پروتئینی هستند) را منتشر می سازند.
2-4 آزمون بررسی گستره ذوب پلاستیكهای گرمانرم
در پدیده ذوب یك پلیمر، حرارت دریافت شده، نیروهای بین زنجیرهای پلاستیك را تا آن حد كاهش میدهد كه زنجیرها میتوانند روی هم بلغزند و جاری شوند یا تحت تنش وارد بر آن، ملكولهای پلاستیك مذاب به حركت در آیند. شایان دقّت است پدیده ذوب در پلاستیكها فقط در گروه پلاستیك های بلوری و نیمه بلوری دیده میشود، و این تغییر حالت فیزیكی پلاستیك در آمورفها حتی در زیر دستگاه میكروسكوپ دارای صفحه داغ نیز چندان ملموس نیست.
چون در فرآیندهای پلیمریزاسیون مواد پلیمری، توزیع جرم مولكولی وجود دارد و همه زنجیرها دارای جرم مولكولی یكسان نیستند، در حین ذوب ابتدا زنجیرهای سبكتر و سپس سنگینتر ذوب می شوند كه همین امر موجب به وجود آمدن پدیده ی گستره ذوب در پلاستیكها میشود. در جدول (1) گستره ذوب شش پلاستیك مهم ارائه شده است.
جدول (1) ارائه گستره ذوب شش پلاستیك مهم
گستره ذوب |
نام پلاستیك |
115 ± 4 °C |
LDPE |
127 ± 4 °C |
HDPE |
125 ± 4 °C |
LLDPE |
165 ± 5 °C |
PP |
255 ± 5 °C |
PET |
328 ± 5 °C |
PTFE(Teflon) |
آزمون تعیین دانسیته
دانسیته یا وزن مخصوص هر قطعه عبارتست از جرم واحد حجم آن، و مقدار آن از فرمول d = M/V gr/cm3 محاسبه میشود. هر قدر قطعه ی پلیمری كه در نظر است وزن مخصوص آن اندازه گیری شود، خالصتر باشد (دارای مواد افزودنی كمتر)، دانسیته آن به مقادیر مندرج در كتب و جداول نزدیكتر خواهد بود.
در جدول (2) دانسیته تقریبی تعدادی از مهمترین پلاستیکهای صنعتی و پرمصرف باهم مقایسه شدهاند.
تعیین دانسیته یك قطعه پلاستیكی از نظر كنترل كیفیت بسیار مهم، ولی از جهت كمك به شناسایی كیفی حائز اهمیت زیادی نیست.
جدول (2) مقایسه دانسیته تقریبی تعدادی از مهمترین پلاستیک های صنعتی و پرمصرف
Density (g/cm (3 |
Material |
0.85-0.92
0.89-0.93
0.94-0.98
1.04-1.06
1.04-1.08
1.34-1.40
1.38-1.41
2.1-2.3
|
Polypropylene (PP)
High-pressure (low-density) polyethylene (LDPE)
Low-pressure (high-density) polyethylene (HDPE)
Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS)
Polystyrene (PS)
Polyethylene terephthalate (PET)
Rigid PVC
Polytetrafluoroethylene
|
آزمون قابلیت انحلال
در آزمون حلالیت مساله ی انحلال یا عدم انحلال یک پلاستیک در یک یا چند حلال در دمای محیط یا بالاتر مورد بررسی قرار میگیرد.
حلالیت نه تنها به اجزای تشکیل دهنده یک پلیمر بلکه به درجه پلیمرشدن، میزان شاخه ای بودن، شبکه ای بودن و ایزومری ، نظم فضایی، و بلورینگی مواد پلیمری بستگی دارد.
در آزمون انحلال، باید موارد زیر یادداشت شود و بر مبنای این مشاهدات نتیجه گیری به عمل آید:
الف – آیا پلیمر در حلال متورم میشود؟
ب – آیا مقدار کمی از پلیمر حل میشود؟
پ – آیا محلول گرانرو میشود؟
ت – آیا تغییری در رنگ محلول ایجاد میشود؟
ث – آیا محلول کدر میشود؟
در صورت بروز هرگونه شبهه درباره مواد حل شده، محلول باید برای تعیین مواد حل شده تبخیر شود. با پاسخ به سوالات یک تا پنج و با استفاده از جداول مربوطه میتوان پلیمر مجهول را تاحدودی شناسایی کرد.
آزمون رنگ
آزمون رنگ، بر اساس واکنش پلیمر بامعرف است که منجر به تشکیل رنگ ناشی از تولید فراورده میشود .
واکنشهای تشکیل رنگ هنوز مفیدترین آزمون برای شناسایی مشخصات ساختاری و گروههای عاملی حتی در آزمایشگاههایی که دارای تجهیزات پیشرفته هستند، میباشد . از مزایای آزمون رنگ، میتوان به حساسیت، مهارت، صرفه اقتصادی، زمان، مکان و حداقل تجهیزات با کاربری آسان اشاره نمود.
نتیجه گیری:
هدف از طرح مباحث فوق این است که به محض دیدن یك قطعه پلیمری با استفاده از ابتداییترین حركات و آزمونها مانند بازتاب قطعه در برابر كشیدن، خم كردن، پیچاندن، فشار دادن آن بین دو ناخن، ارزیابی برجهندگی و عكسالعمل آن در اثر برخورد با زمین، شفافیت ظاهری و سایر آزمایش های اولیه نظیر دانسیته، پی هاش متری و حلالیت بتواند بهسرعت تشخیص دهد که پلیمر مجهول به كدام یك از خانوادههای پلاستیك یا لاستیك وابسته است و در ادامه بتواند استنباط كند که مجهول مورد نظر به کدام یک از گروههای پلاستیکها تعلق دارد و متناسب با ماهیت آن باید راهكارهای عملی را برای تشخیص نوع آن در پیش گیرد.
بیشتر پلیمرها در مجموعه ی پلاستیكها جای دارند و لاستیكها از نظر تعداد در مقایسه با پلاستیكها بسیار محدودترند، بنابراین ضروری است كه کاربر پلیمر، اطلاعات وسیع در زمینههای مختلف پلاستیكها داشته باشد.
منابع و مآخذ
- Hawley G G., The Condensed Chemical Dictionary, Van Nostrand Reinhold Comp., 1981.
- Polymers, identification and analysis preliminary test method, ISIRI 8391, 1st edition, 1384.
- Braun D., Identification of plastics, Hanser publication, Germany, 1984.
.4 كراوس آ، لانگ آ، آشنایی با تجزیه شیمیایی پلاستیك ها (تئوری و عملی) ، ترجمه دكتر محمود محراب زاده، مركز نشر دانشگاهی، چاپ اول، 1365.
5.نعمتی سعید ، آنالیز و شناسایی کیفی و کمی پلیمرها (تئوری و عملی) ، جهاد دانشگاهی امیرکبیر، چاپ اول، 1391